Zdravicko, mal by som zopar otazok na tento poster:
Ako ste syntetizovali intermadiaty 7,8,9,10,11, dalej pouzite pre sigmatropne presmyky?
Ake vysledky ste obdrzali pri sigmatropnych presmykoch ...Show all commentskatalyzovanych paladiom? Pisete, ze sa nepodarilo najst spravne reakcne podmienky - co to znamena - dochadzalo vobec k reakcii, alebo nie? Dalej, pri jodolaktonacii ste obdrzali pomerne nizke vytazky. Co sa stalo so zbytkom substratu? (bola nizka konverzia, alebo bol problem v selektivite?)¨
Dakujem za odpovede.
Guest
Michal Majek 04.04.2012 14:16
derivat 7+8: esterifikacia kyseliny sikimovej na metyl ester; nasledne chranenie OH skupin v polohe C-3 a C-4 s DMP a CSA; volna OH v polohe C-5 sa nasilylovala s TBDMSCl, imidazolom v suchom DMF; redukcia C...Show all commentsOOMe skupiny s DIBAL-om v suchom DCM poskytla alylalkohol potrebny na pripravu 7 a 8
derivat 9-10: esterifikacia kyseliny sikimovej na metyl ester; nasledne chranenie OH skupin v polohe C-4 a C-5 pomocou but-2,3-dionu, trimetylortoformiátu, DMAP v MeOH poskytlo alylalkohol potrebny na pripravu 9 a 10
derivat 11: esterifikacia kyseliny sikimovej na metyl ester; nasledne chranenie OH skupin v polohe C-3 a C-4 s DMP a CSA; volna OH v polohe C-5 sa naacetylovala s Ac2O, DMAP v suchom DCM; odchranenie OH skupin v polohe C-3 a C-4 s AcOH/H2O/THF poskytlo diol; selektivne chranenie OH skupiny v polohe C-3 dvojstupnovou reakciou diolu s Bu2SnO v suchom benzéne a následne vzniknutý stanilen reaguje v suchom DMF s Trt-Cl; OH v polohe C-4 sa naacetylovala s Ac2O, DMAP v suchom DCM; po zveseni tritylovej skupiny pomocou 80% AcOH dostaneme alylalkohol potrebny na syntezu 11
pri presmykoch s paladiom dochadzalo k reakcii, ale reagovalo to pomaly a po urcitom case ked este bolo vidno v reakcnej zmesi vychodiskovu latku dochadzalo k rozkladnym reakciam;
ostatne presmyky boli studovane pri roznych teplotach, v roznych rozpustadlach, boli zahrievane konvencne alebo mikrovlnne a nepouzivali sme K2CO3 ako katalyzator, lebo sme zistili ze neprospieva priebehu reakcie; ak uz dochadzalo k reakcii tak vznikali produkty, ktore boli nestabilne a nedali sa chromatograficky ocistit
pri jodolaktonizacii za pouzitia NIS sme zistili ze treba pouzit cerstvo vyrobeny NIS lebo postupom casu stracu silu a dochadzalo k ubytku na vytaznosti; reakcie boli velmi tazko detekovatelne a chromatografie boli narocne v dosledku oddelenia produktu od vedlajsich produktov; spektra pripravenych jodderivatov boli pri oboch postupoch rovnake.
diki za odpovede. To chranenie vyzera fajn, to chranenie/aktivacia s tym cinom som videl po prvy raz, tak som si aspon rozsiril obzory :) To, ze to paladium tak sklamalo ma teda celkom prekvapuje, ale sak vs...Show all commentselico sa deje... Tie byprodukty sli zle separovat, ci ich bolo tak vela, ze su tie sigmatropne presmysky nevyuzitelne? To s tym NISom som zazil aj ja, pripravoval som si ho cerstve, stacilo ho nejaky cas nechat aj zaparafilmovane z uz bolo pofiderne... Ten jodid liezol na tlc rovnako jako vychozia latka, ci co? lebo jak tam uz neni ten kysely vodik od toho iminu(du), tak by som cakal, ze to s tym na platni pohne? Ak sklame jod aj NIS, tak by som skusil toto: http://en.wikipedia.org/wiki/Barluenga%27s_reagent Mne sa to osvedcilo u latok kde treba vysoku selektivitu a jemne cinidlo pri jodacii. Pripravuje sa pomerne jednoducho. Na tretej strane to asi nebude az take prekvapenie, ze tie jodolaktonacie idu blbo. Ona ta polarizacia od esteru na reaktivitu tej dvojnej vazby nebude zrovna prispievat...
Dakujem za odpovede.
tak produkty pri tych presmykoch boli aj velmi tazko detekovatelne a separacia bola taktiez velmi zlozita; teraz v 1. rocniku doktorandskeho studia som sa k tomu vratil a u trichloracetimidatu 10 sme zistili...Show all comments v 1,2,4-trichlorbenzene, bez K2CO3 a pri teplote okolo 180-190°C ze presmyk prebieha nie ako 3.3-sigmatropny ale 1.3 sigmatropny presmyk a to pre nas nebolo dobre tak sme to uz nechali a presli na inu temu; a ako hovorite aj sme predpokladali ze esterova skupina tam robi neplechu kvoli polarizacii, avsak ani po redukcii nedoslo k zmenam a presmyky stale nesli.
V uvode abstraktu uvadzate priamy dosah pre prax v podobe pripravy antivirotik: budete mat sancu experimentalne overit ucinost Vasich vystupov? resp. aspon teoreticky v akych biologickych systemoch a ako by ...Show all commentsste navrhli ich otestovat?
My sme este len na zaciatku nasej syntetickej strategie, ale urcite v buducnosti by sme sa chceli dostat az ku zluceninam s obdobnou strukturou ako maju niektori zastupcovia zo skupiny antivirotik. Zluceniny...Show all comments by mali byt ucinne pri liecbe chripky A, B a aj proti virusu vtacej chripky H5N1. Snad sa nam to vsetko podari v blizkej buducnosti, aby sme mohli vyskusat aj nejake ine analogy, ktore obsahuju ine chraniace skupiny.
Passive
Passive
Ako ste syntetizovali intermadiaty 7,8,9,10,11, dalej pouzite pre sigmatropne presmyky?
Ake vysledky ste obdrzali pri sigmatropnych presmykoch ...Show all comments
Passive
Passive
Passive
Moderator
Passive